因此在1805年8月，趁拿破仑的主力部队聚集在法国西部准备渡海攻打英国的当口，弗兰茨又同英国、俄国、瑞典、丹麦、那不勒斯王国等组建了第三次反法同盟。他深知奥军独力抵挡法军是吃不消的，命令主力分为南北两线防御，一面等待俄军的增援，一面竭力说服普鲁士和德意志诸邦国助战。

（特拉法尔加海战，英军击溃法西联合舰队）

但拿破仑在军事外交上都胜过弗兰茨。得知第三次反法同盟建立后，拿破仑将汉诺威割让给普鲁士，贿赂其中立，又游说德意志诸邦。普鲁士王腓特烈.威廉三世（1770-1840，腓特烈大王的侄孙）秉持一贯见利忘义的作风，心想不用出兵还能捞一块地盘，多美，立刻就笑眯眯地答应了。而德意志诸侯在拿破仑那里得了不少好处，也站在了法国一边。可怜的弗兰茨二世，身为德皇，却得不到德意志诸侯的增援，还是只能以奥地利一国来硬抗拿破仑的刺刀。

1805年9月，拿破仑率17万大军从英吉利海峡边火速东进，长驱375英里，杀奔多瑙河流域。奥地利北线军团在法军闪电般打击下迅速崩溃，损失5万人和200门大炮。随后，法军击溃从东边赶来的俄罗斯先锋库图佐夫军团，占领奥地利首都维也纳，弗兰茨仓皇逃到边境。

到了这一步，普鲁士王腓特烈.威廉三世又改变主意了。看样子拿破仑太猛，要是坐看奥地利被他打垮，恐怕要唇亡齿寒。而且法军在进攻奥地利时擅自通过了普鲁士领土，这也让腓特烈.威廉觉得很是不爽。他打定主意要对战争好好干涉一下，以显示自己的存在感。这么着，他一面让俄军通过普鲁士国土，一面调集军队，一面派使者去“调停”战争。如果拿破仑接受和平，那普鲁士不战而屈人之兵，功劳最大；如果拿破仑不接受呢，普鲁士就加入反法同盟一边，那也是“雪中送炭”，等打垮拿破仑，准少不了咱的好处！

怀着这样的如意算盘，普鲁士使者豪格维茨离开柏林，直奔维也纳而去。

这会儿，奥地利北线残部和俄罗斯军主力已经会师。奥军参谋长建议采取守势，等待奥地利南线军团和普鲁士大军赶到，集中力量对付拿破仑。但弗兰茨二世和俄国沙皇亚历山大却中了拿破仑的计策。他们看到拿破仑派来低三下四求和的使者，认为法军已是强弩之末，决定抢先会战，免得这个法国蛮子溜了！1805年12月2日，8万多俄奥联军与7万多法军在奥斯特里茨展开决战（又称三皇会战）。弗兰茨和亚历山大这点伎俩哪里是拿破仑的对手？联军南北两翼平分并进，拿破仑则沿用当年腓特烈大王的楔形攻击序列，在南线用一万多人牵制联军4万多人，在北线集中6万人攻击联军4万人，击溃联军北翼部队后，再迂回夹击南线。很快，俄奥联军被打得大败，死伤与被俘近3万人，200多门大炮几乎全部落入法军手中，剩下的也四散溃逃。而法军仅战死1000，受伤几千。

这一战摧毁了俄奥主力。到这一步，弗兰茨二世再也不敢倔强，只好向拿破仑求和。年底，法奥签署布雷斯堡条约。对奥地利来说，这次条约又是割地辱国。奥地利被迫把意大利的威尼斯、伊斯特利亚等土地割让给意大利王国（拿破仑兼任国王）或直接交给法国，同时承认德意志境内的拿破仑盟友巴伐利亚等晋级为“王国”，赔款5000万法郎。这样，第三次反法同盟实际上已经失败。

这时候，普鲁士的使臣豪格维茨才屁颠屁颠跑到拿破仑面前。原本，腓特烈.威廉三世要他做好两手准备：如果会战打平了，就对拿破仑下最后通牒，要法军撤离奥地利；如果俄奥联军击败了法军，就直接声称普鲁士加入反法同盟，向法国宣战。做梦也想不到，拿破仑“居然”打赢了，于是豪格维茨只得满脸谄媚地拍拿破仑马屁，祝贺他取得伟大胜利。

拿破仑何许人也，对普鲁士人这种祖传的两面三刀岂能不知道？他毫不客气地当面大骂普鲁士，说你们主子干的事，老子清楚得很。你们想要帮英国，就直接宣战好了，老子宁可要真实的敌人，不要虚伪的盟友！豪格维茨在法国皇帝的怒火面前吓得两腿发软，拼命奴颜婢膝地解释道歉，最后和法国签署了一项协议：普法结盟，和英国绝交，并且割让两块土地作为汉诺威的交换。腓特烈.威廉偷鸡失败，也就只好少赔当赚了。

小贴士：英国占便宜

第三次反法同盟之战尽管以俄奥惨败告终，但英国却得以解除了法军渡海攻击的威胁。在特拉法加海战中，英军名将纳尔逊歼灭法国、西班牙联合舰队主力。因此从本质上，是英国牺牲奥地利换来了自身安全。这与半个世纪前“七年战争”中英国以普鲁士的惨烈血战换来收取法国殖民地，颇有异曲同工之妙。

持续仅几个月的第三次反法同盟之战，德意志的老大奥地利被轻易打垮，老二普鲁士不战屈膝，巴伐利亚等邦国则直接站在拿破仑一边。这标志着，拿破仑的势力渗入德意志这块土地上。在这个身材矮小的伟人面前，古老的神圣罗马帝国，已经摇摇欲坠。

三皇会战之后半年，即1806年7月，德意志西部、南部的巴伐利亚等16个邦国签署协议，建立了“莱茵联盟”，请拿破仑担任“保护人”，有权任命盟主和调动联盟军队。8月，“莱茵联盟”宣布脱离德意志帝国。这是在赤裸裸地打“德皇”弗兰茨二世的脸。他老人家一琢磨，都到这份上了，这名存实亡的“帝国”还有啥意思？8月6日，弗兰茨宣布解散“神圣罗马帝国”。持续800多年的德意志第一帝国，就此消失于历史长河之中。

好在弗兰茨二世有先见之明，提前称奥地利皇帝，因此哈布斯堡家族头上的皇冠好歹还留下了一顶。